Page 43 - 国外钢铁技术信息内参（2024年12月）

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是由 MnS 溶解过程中形成的 S 系化学物种所生成的。此外，图 15 中的数据表

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明，S 和 Cl 共存会引起钢的去钝化。Chiba 等人将 Na2S2O3 溶于 3M NaCl 中，
2-
+
利用 HCl 降低 pH 值，通过歧化反应 S2O3 +2H →S+SO2+H2O，制备了 S 悬浊 ᇏݓࣁඋ࿐߶
液。S 的生成通过溶液的白色浑浊状态得到证实，并测量了 SUS304 不锈钢（S：
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0.0002%）的极化曲线。如图 15 所示，即使在 pH 值为 3.5 时，S 悬浊 NaCl 溶

液中也会出现活化溶解。然而，采用膜式过滤器过滤 S 悬浮 NaCl 溶液时，钝化

发生在-0.1~0.2V 左右。一般来说，SUS304 不锈钢去钝化的 pH 值低于 1.0。因
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此，图 15 中 pH 值为 3.5 时的去钝化现象被认为是 S 和 Cl 的协同作用，而非 H +

的独立作用。 ᇏݓࣁඋ࿐߶

另外，由于 S 悬浮于溶液中，这意味着也可能存在与 S 处于平衡状态的
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H2S，因此严格意义上不能断定 S 和 Cl 共存会引起去钝化，也不能排除 H2S 的
作用。此外，S 的氧化还原作用也可能与去钝化相关。

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图 15 在 pH 均为 3.5 的未过滤 3M NaCl mM Na2S2O3 及已过滤的 3M NaCl-
-1
1 mM Na2S2O3 中的 304 不锈钢的极化曲线。转载经 J. Electrochem. Soc.（《电

化学》），160（2013），C511 许可。版权所有 2013，美国电气化学协会。

2.4.3 以 MnS 为起始点的点蚀发生机理

Chiba 等人提出的以 MnS 为起始点的点蚀发生机理如图 16 所示。在不锈钢

的钝化区域，MnS 发生阳极溶解，由于夹杂物表面的弱酸化作用而生成 S。此
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